Среди множества металлических материалов магниевый сплав, являясь самым легким металлическим конструкционным материалом, обладает такими хорошими характеристиками, как низкая плотность, высокая удельная прочность и удельная жесткость, уникальные демпфирующие и виброгасящие свойства, а также отличные литейные свойства. Он широко используется в различных областях, таких как аэрокосмическая, автомобильная и электронная промышленность, и оценивается как один из наиболее перспективных новых конструкционных материалов в настоящее время. Однако дальнейшее развитие сплава может зависеть от содержания примесных элементов, влияющих на его механические свойства. Поэтому обнаружение примесных элементов в сплаве стало важной составляющей возможности его применения.
Как же определить наличие примесных элементов? ICP-OES является хорошо зарекомендовавшей себя методикой. Она соответствует требованиям Агентства по охране окружающей среды США (EPA), касающимся основного метода экологической лаборатории (в частности, регламенту 200.7 - Determination of Metals and Trace Elements in Water, Solid, and Biosolid Using ICP-AES).
Далее мы использовали разработанный нами ИСП-ОЭС для определения содержания Al, Cu, Ca, Sn, Pb, Zn, La, Mn, Ni, Ce в магниевом сплаве 61-X MGP4, чтобы судить о параллельности и точности образца, который будет принят в качестве метода анализа для реальных образцов.
Реактивы и стандарты
Реактивы: азотная кислота высокой степени очистки, соляная кислота высшей степени очистки, магниевая матрица высокой степени очистки (≥99,999);
Чистая вода: деионизированная вода с плотностью 18,2 MΩ-см;
Стандартный раствор: Al, Ca, Ce, Cu, La, Mn, Ni, Pb, Sn, Zn одноэлементный стандартный раствор, 1000 мкг/мл.
Предварительная обработка образцов
Приготовление аналитического раствора: После переработки образца в стружку толщиной не более 1 мм образец взвешивали в соответствии с табл. 3, затем добавляли соляную кислоту и небольшое количество азотной кислоты и нагревали на электрической плите. После завершения процесса сбраживания довели объем до 50 мл, сделали 3 параллельных и 2 холостых пробы соответственно
Стандартная кривая и предел обнаружения
Выбирали соответствующую линию спектра анализа для измеряемого элемента, при этом коэффициент линейной корреляции измеряемого элемента составлял более 0,999. Предел обнаружения метода составлял 3-кратное стандартное отклонение измеренных значений, полученных в результате 11 последовательных анализов холостой пробы. Предел обнаружения представлен в табл. 3.
Элементы |
Анализ спектральных линий |
Коэффициент линейной корреляции |
Предел обнаружения метода(%) |
Al |
396.152 |
1 |
0.00078 |
Ca |
393.366 |
0.99982 |
0.00002 |
Ce |
456.236 |
1 |
0.00311 |
Cu |
224.7 |
0 99999 |
0.00018 |
La |
333.749 |
0.99999 |
0.00028 |
Mn |
257.61 |
0 99998 |
0.00003 |
Ni |
231.604 |
0.99998 |
0.00005 |
Pb |
220.353 |
0.99999 |
0.00045 |
Sn |
189.989 |
0.99999 |
0.00013 |
Zn |
213.856 |
0.99998 |
0.00001 |
Проверка точности
После семи последовательных испытаний магниевого сплава 61-X MGP4 мы пришли к выводу, что прецизионность RSD составляет менее 3%, что вполне может быть использовано для анализа реальных образцов.
Элементы |
AI |
Ca |
Cu |
Mn |
Pb |
Sn |
Zn |
Ni |
Ce |
La |
Среднее значение |
0.0235 |
0.0296 |
0.0113 |
0.0097 |
0.0068 |
0.007 |
0.0146 |
0.0026 |
0.0036 |
0.0026 |
RSD/(%) |
1.63 |
1.84 |
1.59 |
0.84 |
1.47 |
1.29 |
0.62 |
2.02 |
1.47 |
1.86 |
Испытание фактического образца
Согласно приведенной выше методике испытания образца магниевого сплава 61-X MGP4, объединив данные измерений с национальным стандартом "Методы химического анализа магния и магниевых сплавов, часть 20: Определение содержания элементов методом ICP-AES" (GB/T13748.20-2009), каждая разница между измеренным значением каждого элемента в образце и стандартным значением в сертификате соответствует требованиям пределов воспроизводимости, что подтверждает точность и надежность данных.
Образец |
Элементы |
Стандартное значение |
Тестовое значение |
Абсолютная разница |
Абсолютная разница (Национальный стандарт ) |
61-X MGP4 |
AI |
0.0247 |
0.0234 |
0.0013 |
0.0032 |
Ca |
0.028 |
0.0297 |
0.0017 |
0.0034 |
|
Cu |
0.0108 |
0.0113 |
0.0005 |
0.0021 |
|
Mn |
0.01 |
0.0097 |
0.0003 |
0.002 |
|
Pb |
0.0066 |
0.0068 |
0.0002 |
0.0165 |
|
Sn |
0.0067 |
0.007 |
0.0003 |
0.0175 |
|
Zn |
0.0158 |
0.0146 |
0.0012 |
0.0025 |
|
Ni |
0.0028 |
0.0026 |
0.0002 |
0.0005 |
|
Ce |
0.0041 |
0.0036 |
0.0005 |
0.0006 |
|
La |
0.003 |
0.0026 |
0.0004 |
0.0005 |
Заключение
В данном эксперименте после прокаливания образцов магниевых сплавов на электронагревательной плите с помощью ИСП-ОЭС измерялось содержание Al, Ca, Cu, Mn, Pb, Sn, Zn, Ni, Ce, La, после чего была разработана методика последующего определения примесных элементов в магниевых сплавах. По результатам эксперимента коэффициенты линейной корреляции установленных стандартных кривых превышают 0. 999, прецизионность магниевого сплава 61-X MGP4 составляет менее 3%, степень восстановления пробы составляет 93-107%, кроме того, абсолютная ошибка между стандартными и тестовыми значениями удовлетворяет требованиям воспроизводимости в национальном стандарте; вышеуказанная серия проверок доказала, что метод является эффективным и реализуемым, и может быть применен для определения содержания элементов Al, Ca, Cu, Mn, Pb, Sn, Zn, Ni, Ce, La, а также обладает хорошей стабильностью и точностью.